Полное собрание законодательства СССР
Система доступа к базе всех нормативно-правовых актов Союза Советских Социалистицеских Республик.
www.ussrdoc.com

 





Сборники документов по хронологии с 1917г по 1992г
| Сборник 1 | Сборник 2 | Сборник 3 | Сборник 4 | Сборник 5 | Сборник 6 | Сборник 7 | Сборник 8 | Сборник 9 | Сборник 10 |



 

Утверждены

Минздравом СССР

8 июля 1987 г. N 4349-87

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ХОСТАКВИКА В ОВОЩАХ, ФРУКТАХ,

БИОЛОГИЧЕСКОМ МАТЕРИАЛЕ, ПОЧВЕ И ВОДЕ МЕТОДАМИ

ГАЗОЖИДКОСТНОЙ И ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ <*>

 

--------------------------------

<*> Разработаны Д.Б. Гиренко, Л.Е. Морару, М.А. Клисенко (ВНИИГИНТОКС).

 

    Хостаквик - О-диметил-О-(6-хлорбицикло[3.2.0]гептадиен-1,5-ил)фосфат.

Жидкость с т. кип. 90 - 91 °C при 2,7 Па. Давление паров при 25 °C 0,22 Па.

Хорошо  растворим  в н-гексане, метаноле, ксилоле  (при 25 °C до 1000 г/л),

хуже  растворим   в   н-гексане   (130 г/л).   Брутто-формула   C H  ClO P.

                                                                 9 12   4

Молекулярная  масса  250,5. Общепринятое название - гептенофос. ДСД - 0,003

мг/кг, МДУ в огурцах, томатах - 0,1 мг/кг, в яблоках - 0,1 мг/кг.

Принцип метода. Метод основан на определении хостаквика ГЖХ и ТСХ после извлечения его из исследуемой пробы органическим растворителем, очистке от коэкстрактивных веществ в системе жидкость - жидкость.

Метрологическая характеристика метода. Диапазон определяемых концентраций 0,05 - 0,5 мг/кг. Предел определения 0,05 мг/кг (мг/л). Остальные параметры даны в таблице 43.

 

Таблица 43

 

МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДОВ

ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХОСТАКВИКА

 

┌──────────────┬───────────────────────┬─────────────────────────┐

│Анализируемый │    Среднее значение     Доверительный интервал │

   объект          определения, %           среднего, %       

              ├───────────┬───────────┼────────────┬────────────┤

                  ГЖХ        ТСХ        ГЖХ         ТСХ    

├──────────────┼───────────┼───────────┼────────────┼────────────┤

│Картофель     │69         │65         │+/- 3,9     │+/- 6,2    

│Свекла        │68         │67         │+/- 2,6     │+/- 3,9    

│Огурцы        │68         │72         │+/- 3,45    │+/- 3,9    

│Томаты        │67         │64         │+/- 4,1     │+/- 5,2    

│Яблоки        │70         │68         │+/- 2,4     │+/- 3,9    

│Мясо          │65         │64         │+/- 2,2     │+/- 5,2    

│Печень        │65         │64         │+/- 3,9     │+/- 5,2    

│Вода          │72         │73         │+/- 3,0     │+/- 3,9    

│Почва         │68         │62         │+/- 2,6     │+/- 6,1    

└──────────────┴───────────┴───────────┴────────────┴────────────┘

 

    Реактивы  и  растворы.  Ацетон ч.  Бензол ч.  Гексан ч.  Аммиак  водный

25-процентный, ч.д.а.  Нитрат серебра.  Хлороводородная кислота ч.  Сульфат

натрия безводный ч. Хлороформ ч. Хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм) с 5% SE-30.

Пластинки  "Силуфол".  Азот особой чистоты,  содержание O  не более 0,003%.

                                                         2

Водород. Воздух.

Подвижная фаза для ТСХ: 1 - бензол; 2 - гексан-ацетон (2:1).

Для приготовления проявляющего реагента (водно-ацетонового раствора нитрата серебра) навеску нитрата серебра (0,5 г) растворяют в 5 мл дистиллированной воды, добавляют 7 мл аммиака (плотность 0,9 г/куб. см) и доводят объем до 100 мл ацетоном. Срок хранения в холодильнике 5 - 6 дней.

Основной стандартный раствор хостаквика, содержащий 100 мкг/мл вещества, готовят растворением 10 мг препарата в ацетоне в мерной колбе на 100 мл. Хранят в холодильнике не дольше 2 мес.

Приборы и посуда. Газовый хроматограф с ПФД по фосфору (типа "Цвет-164" или др.). Ротационный вакуумный испаритель для отгонки растворителей. Лампа ртутно-кварцевая. Посуда мерная. Воронки делительные вместимостью 500 и 1000 мл. Колбы: конические на 100 мл; грушевидные для отгонки растворителей. Камера хроматографическая. Пульверизатор стеклянный. Микрошприц на 10 мкл.

Ход анализа. Экстракция и очистка экстрактов. Измельченную пробу растительного материала (25 г) заливают 50 мл смеси ацетон-вода (5:1). Экстрагируют в течение 1 ч. Экстракцию повторяют дважды. Раствор фильтруют, фильтрат переносят в делительную воронку, добавляют 300 мл дистиллированной подкисленной HCl воды до pH 2 - 3 и дважды экстрагируют хостаквик хлороформом порциями по 30 мл. Объединенный органический растворитель сушат безводным сульфатом натрия, досуха упаривают на ротационном испарителе при температуре бани не выше 40 °C. Досуха отгоняют на воздухе. Остаток в колбе растворяют в 1 мл ацетона или гексана и хроматографируют.

Пробу воды (500 мл) помещают в делительную воронку, подкисляют 0,1 н хлороводородной кислотой до pH 2 - 3, хорошо перемешивают и экстрагируют хлороформом трижды порциями по 50 мл. Пропускают экстракт через слой сульфата натрия и упаривают до объема 0,3 - 0,5 мл на ротационном испарителе при температуре бани не выше 40 °C. Досуха отгоняют на воздухе. Остаток в колбе растворяют в 1 мл ацетона или гексана и хроматографируют.

Пробу почвы (20 г) помещают в коническую колбу, заливают 50 мл смеси ацетон-вода (5:1). Экстрагируют в течение 1 ч. Экстракцию повторяют дважды, экстракты фильтруют, объединяют, переносят в делительную воронку, добавляют 300 мл дистиллированной воды, подкисленной хлороводородной кислотой до pH 2 - 3, и дважды экстрагируют хостаквик хлороформом порциями по 30 мл. Объединенный органический растворитель сушат безводным сульфатом натрия, упаривают на ротационном испарителе, досуха концентрируют на воздухе. Остаток в колбе растворяют в 1 мл ацетона и хроматографируют.

Пробу биологического материала массой 10 г (мышцы, печень, почки и др.) измельчают и заливают 30 мл смеси ацетон-вода (5:1). Экстрагируют в течение 1 ч. Экстракцию повторяют дважды. Раствор фильтруют, фильтрат переносят в делительную воронку, добавляют 500 мл подкисленной до pH 2 - 3 дистиллированной воды и экстрагируют хлороформом дважды порциями по 30 мл. Объединенный органический растворитель сушат безводным сульфатом натрия, упаривают на ротационном испарителе, а затем досуха на воздухе. Остаток в колбе растворяют в 1 мл ацетона (гексана) и хроматографируют.

    Идентификация  и количественное определение хостаквика. При определении

методом   ГЖХ  используют  носитель  хроматон  N-AW  с  5%  SE-30.  Колонка

стеклянная  длиной  1  м,  диаметром  3 мм. Расход газа-носителя (азота) 50

мл/мин.; водорода  65  +/-  5  мл/мин.;  воздуха  120  +/-  5 мл/мин. Шкала

                   -8

электрометра 2 x 10   А. Температура (°C): колонки - 180, испарителя - 220.

Вводимый  объем  4  мкл.  Линейный  диапазон  детектирования  0,6  - 50 нг.

Минимально детектируемое количество 0,6 нг. Время удерживания при указанных

условиях 45 с.

    При  определении  методом  ТСХ  пробу,  сконцентрированную  до  0,3 мл,

количественно переносят на пластинку с сорбентом. Параллельно наносят серию

стандартных  растворов  с  содержанием  препарата 2; 5 и 10 мкг хостаквика.

Хроматографируют  первоначально  в  бензоле, просушивают, а затем в системе

гексан-ацетон   (2:1).    После    высушивания    пластинку    обрабатывают

водно-ацетоновым  раствором  нитрата  серебра  и  подвергают УФ-облучению в

течение  30  мин. Хостаквик проявляется в виде пятен черного цвета на белом

фоне (R  0,5 +/- 0,05).

       f

Обработка результатов анализа. При использовании метода ГЖХ количественное определение проводят путем сравнения рассчитываемого пика с пиком, полученным при введении известного количества стандартного вещества (при условии, что пики близки по величине и определение ведется в диапазоне линейности детектора). Количественную оценку пиков хроматограммы проводят по площади пика, рассчитывая ее как произведение высоты пика на ширину, измеренную на половине высоты. Расчет количества препарата в пробе (X, мг/кг или мг/л) ведут по формуле:

 

                                     C  V S

                                      ст 2

                                 X = ------,

                                     S  V P

                                      ст 1

 

    где:

    C   - содержание препарата во введенном в хроматограф стандарте, нг;

     ст

    S - площадь пика исследуемого раствора, кв. мм;

    S    -  площадь  пика  стандартного  раствора  препарата,  введенного в

     ст

хроматограф, кв. мм;

    V  - объем экстракта, введенный в хроматограф, мкл;

     1

    V  - общий объем экстракта после упаривания, мл;

     2

    P - навеска анализируемой пробы, г.

    При  определении  методом ТСХ содержание хостаквика в исследуемой пробе

(X, мг/кг или мг/л) вычисляют по формуле:

 

                                      A

                                  X = -,

                                      P

 

где:

A - количество препарата, найденное на хроматограмме при сравнении со стандартом, мкг;

P - навеска или объем пробы, г или мл.

Требования безопасности. Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсичными веществами.

 

 






Яндекс цитирования

© www.ussrdoc.com, 2011.